P = 150-200 кбар ф р у 1 H 2 D – 0.15 М 18 O 0 10 М T

P = 150-200 кбар

ф р

у

1

H

2

D – 0.15 М

18

O 0 10 М

T = 1000 

o

C

d = 1.7-1.9 г/см

3

18

O – 0.10 М

17

O – 0.02 М

16

O

T,

o

C

(H

2

O)

2

H

3

O

+ 

+ OH

-

H

+

, OH

-

– 10

-7

M

орто‐, пара‐ H

2

O, …

K

K

+

+

(H

(H O)

O)

K

K

+

+

(H

(H

22

O)

O)

66

Ca

Ca

2+

2+

(H

(H

22

O)

O)

66

Коэффициенты 

H

H

фф ц

фракционирования

K

+

по отношению к Na

+

в поверхностных слоях  морей

α

f

= 

[K]

слой

[Na]

объем

M

M

+

+

O

O

H

H

O

H

H

Коэффициент 

фракционировани

я

Исследуемая

f

[Na]

слой 

[K]

объем

O

H

H

O

H

H

O

H

H

0.05

0.05

0.1

0.1

0.3

0.3

я

при толщине слоя  

(в мм)

Исследуемая

акватория

Осадочные породы:

сульфаты, карбонаты,…

кристаллогидраты

типа

:

H

H

2.5

7.0

9.8

2 4

1.4

2.2

–

2 1

1.2

1.6

–

1 5

Белое море

Черное море

Каспийское 

море

MgSO

MgSO

44

·2H

·2H

22

O (6H

O (6H

22

O; 7H

O; 7H

22

O)

O)

Na

Na

22

SO

SO

33

·7H

·7H

22

O 

O 

Cu

CuSO

SO

44

·H

·H

22

O (3H

O (3H

22

O; 5H

O; 5H

22

O)

O)

[ Рос. хим. ж., 2007, т. LI, № 1, С. 121 ]

2.4

2.1

1.5

море

Японское море

Cu

CuSO

SO

44

H

H

22

O (3H

O (3H

22

O; 5H

O; 5H

22

O)

O)

BaCl

BaCl

22

·H

·H

22

O  (2H

O  (2H

22

O)

O)

NaHPO

NaHPO

44

·2H

·2H

22

O (7H

O (7H

22

O)

O)

Na

Na

+

+

(H

(H

22

O)

O)

66

Mg

Mg

2+

2+

(H

(H

22

O)

O)

66

К проблеме 

К проблеме 

D

 90

о

С

экстракоординации

экстракоординации

1.

2

 90 С

CoCl

4

2-

1.

0

 70

о

С

0.

8

 70

о

С

 40

о

С

Схема порфиринового 

каркаса и атома железа,

0.

6

 40

о

С

 40

о

С

каркаса и атома железа, 

ковалентно связанного с 

остатком проксимального 

гистидина белковой цепи. 

В (кислом) метгемоглобине и 

(

)

б

0.

4

25

о

С

Co

2+

(H

2

O)

6

25

о

С

(кислом)  мегмиоглобине 

шестое координационное 

место занимает молекула 

воды.

22    20 18     16



·10

‐3

, см

‐1

0.

2

25

о

С

Поддержание жизни обусловлено химическими процессами двух типов:

1.

фотохимическим превращением солнечной энергии в

электрохимическую,

1.

фотохимическим превращением солнечной энергии в

электрохимическую,

необходимую для ассимиляции CO

2

и H

2

O с образованием O

2

и восстановленных

органических веществ; и

2.

процессом, обратным первому – окислением органических веществ с образованием

CO

2

и с освобождением энергии.

Ионы металлов участвуют в обоих этих процессах.         

“Химические” 

металлокомплексы:

Стереохимические (структурные)

металлокомплексы:

‐

М

еталл служит мостиком между субстратом и белком и

в качестве кофактора необходим примерно в 12% всех

известных ферментов.

‐

О

беспечивает необходимую третичную структуру белка

(по аналогии с дисульфидным мостиком (S-S). Примером

N

N

NH

N

H

N

N

N

H

NH

CH

3

C

H

3

OH

OH

C

H

3

CH

3

Порфин 

(по аналогии с дисульфидным мостиком (S S). Примером

может служить атом цинка в молекуле щелочной

фосфатазы бактерий E.coli: при удалении атома Zn

природная конформация превращается в беспорядочную

спираль.

‐

Н

екоторые катионы тяжелых металлов связаны с

N

NH

O

O

OH

O

H

CH

3

C

H

3

N

N

Mg

N

N

C

H

2

C

H

3

CH

3

C

H

3

CH

3

Протопорфирин IX

Хлорофилл 

Н

екоторые катионы тяжелых металлов связаны с

молекулами нуклеиновых кислот: ионы цинка образуют

координационную связь с пуриновыми основаниями при

обратимом скручивании и раскручивании спирали ДНК.

‐

Са

играет наиболее важную роль при создании гибких

или жестких структур а также может инициировать

O

O

O

CH

3

O

O

3

C

H

3

CH

3

CH

3

C

H

3

C

H

3

C

H

3

H

H

CH

2

CH

3

O O

или жестких структур, а также может инициировать

реакцию, вызывая структурные изменения (подобное

действие иногда проявляет Mg). На молекулярном уровне

действие кальция заключается в облегчении доступа

АТФазы к ее субстрату (АТФ) и обеспечении названных

процессов энергией

N

N

Fe

N

N

CH

2

C

H

3

CH

3

C

H

3

Цитохромы Fe(II)/Fe(III) –

перенос электронов

Пероксидаза, каталаза –

разложение Н

2

О

2

процессов энергией.

‐

Р

астворение

нативной

двухцепочечной

ДНК

в

дистиллированной

воде

приводит

к

разрушению

двойной спирали. Если заряды на фосфатных группах

нейтрализованы противоионами, то силы, вызывающие

O

NH

2

N

N

O

O

OH

O

H

Гем: гемоглобин, миоглобин Fe(II) –

транспорт  кислорода

разложение Н

2

О

2

Цитохром

Цитохром с 

с 

оксидазой

оксидазой

Щелочная 

Кластеры Fe

4

S

4

Субъединица 1 Субъединица 2

оксидазой

оксидазой

Щ

фосфатаза

р

4 4

Акотиназа

HIPIP

1. Утилизация неорганического азота

ц

р

для биосинтеза белков, нуклеиновых кислот и т.п. растениями и микроорганизмами для

гетеротрофного обхода…    Катализ ферментами: нитратредуктаза

нитрогеназа

альдегидоксидаза

сульфитоксидаза

у ф

д

ксантиндегидрогеназа

ксантиноксидаза

N

2

+ 6e

-

+ 6H

+

+ nАТФ   

Мо‐форм.

2NH

3

+ nАDФ + nФ

Н

2е

‐

на диимин?

Почему Мо? Многоэлектронный

2е

‐

на гидразин

процесс

2е на гидразин

процесс

2е

‐

на аммиак

2. Хиральность:

‐ химическая асимметрия прошлого (бифуркация);

‐ асимметрия: на неравновесной границе раздела фаз 

океана

и атмосферы с кристаллизацией на оптически активных

С

L

-C

D

С

L

+C

D

и атмосферы с кристаллизацией на оптически активных

кластерах льда (Т



); примеры: L‐аминокислоты из

космоса; бурное развитие жизни на границе тающего 

льда

в Арктике;

асимметрия настоящего не химическая а

й

‐ асимметрия настоящего – не химическая, а 

биологическая.



Ферментативный контроль хиральности живой 

природой.

Зависимость хиральной поляри­

зации растворов лейцина KCl,

NaCl и ПАВ от разности температур 

между объемной фазой и воздухом.

3. Эволюционная направленность:  от более жестких





к более мягким условиям 



Фармацевтический контроль хиральности лекарств и

пищевых добавок.

3 Э олюц о

а

а ра ле

ос

о более ес





более

усло

синтезов.

“первичный” бульон (археи, t

o

C) + квант UV 

 простые органические вещества  



порфи­риновые комплексы 

 фотосинтез  

 выделение О

2

и О

3



 защита от UV 



синтез с поглощением квантов VIS  

 …

O

Кардиопротекторная и противоопухолевая активность комплексов Ru(III), Rh(III) и 

Pd(II) 

O

O

CH

N

N

C

O

O

O

N

Rh

Rh

H

2

O

CH

2

CH

N

O

C

N

H

N

CH

O

CH

2

1.

Предотвращает открытие

митохондриальных 

пор.

CH

N

N

C

K

[

RhL

2

]

·2H

2

O

N

+

N

.

H

2

O

CH

2

N

H

C

O

[

RhL

2

(H

2

O)

2

]

Cl·2H

2

O

пор.

2.

Восстанавливает 

функциональное состояние 

миокардиальных 

препаратов.

3

Предотвращает падение 

C

N

CH

2

N

O

C

N

O

Ru

H O

H

2

O

+

H

2

O

C

N

CH

2

C

N

CH

O

Rh

O

Cl

3.

Предотвращает падение 

показателей 

кардиодинамики в  условиях 

ишемии/реперфузии. 

CH

2

N

H

2

O

CH

2

N

[

RuL

2

(H

2

O)

2

]

+

Cl

-

·nH

2

O

[

RhL

2

(H

2

O)Cl

]

·nH

2

O

C

P

O

OH

O

CH

3

Pd

Cl

O

3

_

P

O

O

Cl

 

OH

[PdHLCl

2

]

3-

1.

Цитотоксическая активность к опухолевым клеткам

различного происхождения, которая незначительно

ниже цитотоксической активности цис­платины. 

2. 

Избирательное накопление палладия в костях. 

3. 

Меньшая токсичность по сравнению с цис­

й  

[ d

C

2

]

платиной. 

проблема TV зомбирования,

проблема гомохиральности (талидамид!, этамбутол, пеницилламин, …)

проблема биодеструкции, не встречаемых в природных условиях 

изомеров, …

«Фарматеррор

»:

Каталог: files
files -> 1 дәріс : Кіріспе. Негізгі түсініктер мен анықтамалар. Тиеу-түсіру жұмыстары жөніндегі жалпы түсініктер
files -> Қыс ең зақымданатын жыл мезгілі. Бірақ жаралану, сынық, тоңазу, үсіп қалу біздің қысқы тұрмыстың міндетті салдары емес
files -> Қазақ халқының ұлттық ойындары
files -> Тема: Детский травматизм. Травма мягких тканей лица и органов рта у детей. Особенности первичной хирургической обработки ран лица. Показания к госпитализации ребенка
files -> Тематичний план практичних занять