ËéêéëéÇëäàâ éÅêÄáéÇÄíÖãúçõâ ÜìêçÄã, ‹5, 1999 48 органические ион-радикалы



Pdf көрінісі
Дата23.10.2018
өлшемі146.84 Kb.

 

ëéêéëéÇëäàâ éÅêÄáéÇÄíÖãúçõâ ÜìêçÄã, ‹5, 1999

 

48

 

ОРГАНИЧЕСКИЕ

ИОН-РАДИКАЛЫ

 

ç. í. ÅÖêÅÖêéÇÄ



 

ÄÒÚ ‡ı‡ÌÒÍËÈ „ÓÒÛ‰‡ ÒÚ‚ÂÌÌ˚È ÚÂıÌ˘ÂÒÍËÈ ÛÌ˂ ÒËÚÂÚ

 

éëçéÇçõÖ ëÇéâëíÇÄ àéç-êÄÑàäÄãéÇ

 

Ион-радикалы – это частицы, обладающие од-



новременно неспаренным электроном и зарядом.

Органические ион-радикалы обычно образуются в

результате широко распространенных в химии ре-

акций одноэлектронного переноса. Одноэлектрон-

ное окисление нейтральных молекул с избыточной

электронной плотностью приводит к образованию

катион-радикалов. Наоборот, одноэлектронное вос-

становление нейтральных молекул, обладающих

электронным дефицитом, дает анион-радикалы.

Многоядерные ароматические углеводороды

(нафталин, антрацен, фенантрен) способны доста-

точно легко образовывать как катион-радикалы,

так и анион-радикалы:

Ион-радикалы обладают двойственными реак-

ционными свойствами – радикала и иона. Как ра-

дикалы они могут вступать в реакции димеризации

(соединение одинаковых радикалов), рекомбина-

ции (соединение двух различных радикалов) и дис-

пропорционирования (передача фрагмента от од-

ного радикала к другому), как заряженные частицы

ион-радикалы будут взаимодействовать с противо-

положно заряженными ионами либо распадаться на

ион и радикал:

Разумеется, это лишь основные свойства ион-

радикалов, присущие как анион-радикалам, так и

катион-радикалам. Каждый из них обладает и свои-

ми специфическими свойствами. Остановимся на

них подробнее и убедимся, как знание механизма

реакции, фиксирование промежуточных продуктов

(интермедиатов) позволяют управлять органичес-

ким синтезом.

 

Äçàéç-êÄÑàäÄãõ

 

Первые упоминания об анион-радикалах встре-



чаются в середине прошлого века (1867 год). Благо-

даря скрупулезному описанию методик проведения

синтетических экспериментов П.Э.М. Бертло, а за

ним В. Шленк заметили, что нафталин, антрацен и

фенантрен в диметоксиэтане (ДМЭ) с расплавами

+e



e

+e



e

−•

+



AB

•−



(+)

A



 + B

(+)



A

(+)



 + B

,



 

ORGANIC ION-RADICALS

 

N. T. BERBEROVA



 

A brief popular review of

organic ion-radicals is

presented. The formation

a n d   p a r t i c i p a t i o n   o f

organic ion-radicals in the

course of well known

reactions are considered.

The chemical properties

of the anion- and cation-

radicals are discussed.

чÂÚÒfl Í ‡ÚÍËÈ ÔÓÔÛÎfl -

Ì˚È Ó·ÁÓ  Ó· Ó „‡Ì˘ÂÒ-

ÍËı ËÓÌ- ‡‰Ë͇·ı. ê‡Ò-

Òχڠ˂‡˛ÚÒfl Ó· ‡ÁÓ‚‡-

ÌËÂ Ë Û˜‡ÒÚË Ӡ„‡Ì˘ÂÒ-

ÍËı  ‡‰Ë͇ÎÓ‚ ‚ ıӉ ıÓ-

Ó¯Ó ËÁ‚ÂÒÚÌ˚ı  Â‡Í-

ˆËÈ. é·ÒÛʉ‡˛ÚÒfl ıËÏË-

˜ÂÒÍË ҂ÓÈÒÚ‚‡ ‡ÌËÓÌ-

Ë Í‡ÚËÓÌ- ‡‰Ë͇ÎÓ‚.

 

© Å·ÂÓ‚‡ ç.í., 1999



 

ÅÖêÅÖêéÇÄ ç.í. 



 

éêÉÄçàóÖëäàÖ àéç-êÄÑàäÄãõ

 

49

 

 



щелочных металлов образуют окрашенные раство-

ры, обладающие свойствами свободных радикалов.

Замена диметоксиэтана на жидкий аммиак делает

возможным ступенчатый перенос и второго элек-

трона, приводящий к образованию дианиона:

 

ïË̄ˉ ÓÌ

 

С 1844 года известен хингидрон. Это интенсив-



но окрашенное, практически черное молекулярное

соединение хинона



 

 

 

и гидрохинона (состав 1 



 

:

 



 1).

Хингидрон имеет структуру сандвичего



 

 

 

типа. Это



комплекс с переносом заряда (КПЗ), в котором

имеется общая молекулярная орбиталь с неспарен-

ным электроном. Однако полного переноса электро-

на не происходит, и в целом молекула хингидрона не

обладает радикальными свойствами. В хингидроне

оба фрагмента связаны водородными связями:

Специальными опытами с использованием дей-

терированного 



 

n

 

-бензохинона показано, что обра-



зование хингидрона не сопровождается взаимопре-

вращениями 



 

n

 

-бензохинона и гидрохинона.



При обработке щелочью хингидрон теряет два

протона. Образующийся при этом дианион гидро-

хинона сразу же окисляется выделяющимся в сво-

бодном состоянии 



 

n

 

-бензохиноном. В результате



два фрагмента, входившие в состав хингидрона, как

бы усредняются, образуя одинаковые анион-ради-

калы, так называемые семихиноны (полухиноны):

 

ÄÌËÓÌ- ‡‰Ë͇Î˚ 

 

Ó ÚÓ

 

-·ÂÌÁÓıËÌÓÌÓ‚

 

Особенно интересными семихинолятные анион-



радикалы оказываются в том случае, когда два атома

кислорода находятся рядом, то есть в 



 

орто

 

-положе-



нии, и по возможности экранированы объемными

заместителями. Такими своеобразными зонтиками,

Темно-синий

анион-радикал

антрацена

Na(


ДМЭ)

Na(NH


3

)

•−



2Na

+

Фиолетовый



дианион антрацена

2



Na(NH

3

)



O

O

HO



OH

OH

OH



O

O

O



O



O

O

+



O

O



2

2OH



2H

2



O

 

стабилизирующими радикальные и ион-радикаль-



ные интермедиаты, являются третично-бутильные

группы (С

 

4

 



Н

 

9



 

), которые часто просто изображают

крестиком. Экранирующими могут быть и другие

группы. При восстановлении таких пространствен-

но-затрудненных 

 

о

 

-бензохинонов образуются ста-



бильные анион-радикалы:

Неспаренный электрон и отрицательный заряд в

равной степени принадлежат как двум атомам кис-

лорода, так и всей молекуле в целом. Оказалось, что

подобные анион-радикалы способны образовывать

комплексы со многими солями металлов и самими

металлами. Например, можно извлечь серебро со

старинных разрушенных икон путем образования

анион-радикальных комплексов:

Меняя заместители в 



 

о

 

-бензохинонах, можно



менять и окислительные свойства молекулы в це-

лом. В зависимости от величины окислительного

потенциала можно из смеси избирательно извле-

кать нужный металл и таким способом производить

рафинирование металлов. Кроме того, такого рода

комплексы (сидерохромы) образуются в живом ор-

ганизме и служат для переноса железа через клеточ-

ные мембраны. Поскольку спектры электронного

парамагнитного резонанса (ЭПР) стабильных 

 

о

 

-се-



михинолятов известны, их очень удобно использо-

вать для доказательства стадии одноэлектронного

переноса, используя для этого пространственно-за-

трудненные 



 

о

 

-бензохиноны в качестве окислителей.



О подобных удивительных свойствах семихинонов

можно рассказывать долго – это бессеребряная фо-

тография, химический анализ, хроматография и

многое другое.



 

çËÚ Ó‡ ÓχÚ˘ÂÒÍË ÒÓ‰ËÌÂÌËfl

 

В школьном курсе химии получение анилина



описывается известной реакцией Зинина, которая

была им открыта в 1848 году:

O

O

O



O



+e



e

O

O

•−



3,5-ди-трет.-бутил-

o-бензохинон

+e



e

•−

O



O

O



O

O



O

3,6-ди-трет.-бутил-



o-бензохинон

O

O



−•

O

O



Ag

+ Ag


e

 

ëéêéëéÇëäàâ éÅêÄáéÇÄíÖãúçõâ ÜìêçÄã, ‹5, 1999

 

50

 

Это запись суммарного брутто-процесса. На са-



мом деле в зависимости от кислотности среды мож-

но выделить различные промежуточные продукты.

Более того, при проведении реакции в неводных

средах фиксируются одноэлектронные стадии, а

значит, реакция идет через последовательное обра-

зование анион-радикалов:

(анион-радиал нитробензола)

Анион-радикал нитробензола достаточно извес-

тен и хорошо описан. Одним из основных свойств

анион-радикалов является взаимодействие их с

протонами. В роли кислоты может выступать вода:

Образовавшееся нитрозосоединение дальше вос-

станавливается по такому же механизму. В целом

при восстановлении нитробензола в кислой среде

наблюдается следующий набор продуктов (далеко

не полный):

Протонирование анион-радикала нитробензола

катализируется молекулярным кислородом. Роль

кислорода объясняют следующими превращениями:

 

ê‡͈Ëfl Dz ˆ‡

 

О.Ю. Охлобыстин на основе анализа огромного



количества собственных экспериментальных дан-

ных и литературных источников пришел к важному

выводу: первым актом взаимодействия органичес-

NO

2



NH

2

+ 6H



+ 2H

2

O



кат., t

°

(в момент



выделения)

C

6



H

5

NO



2

C

6



H

5

NO



2

−•

+e



C

6

H



5

NO

2



−•

+ H


2

O

C



6

H

5



N

OH

O



C

6



H

5

N O



H

2

O



Основание Кислота

C

6



H

5

NO



2

C

6



H

5

N O



Нитробензол

C

6



H

5

NHOH



Фенилгидроксиламин

C

6



H

5

NH



2

Анилин


C

6

H



5

NO

2



+ O

2

−•



•−

C

6



H

5

NO



2

+ O


2

O

2



 …  O

2

NC



6

H

5



−•

O

2



+ OH

  + C



6

H

5



N

OH

O



O

2



+ H

2

O + C



6

H

5



NO

2

−•



−•

C

6



H

5

N



OH

O



C

6

H



5

NO + OH


 

ких соединений со щелочными металлами является



одноэлектронный перенос, приводящий к проме-

жуточному образованию соответствующих анион-

радикалов. Этот вывод позволяет по-новому взгля-

нуть на многие реакции такого типа и объяснить об-

разование побочных продуктов.

Возьмем, например, всем известную реакцию

Вюрца:

Итак, если электрон от натрия переходит на бро-



мистый бутил, то образуется анион-радикал броми-

стого бутила:

Далее мы сталкиваемся еще с одним свойством

анион-радикала – фрагментацией. Она может про-

исходить двумя путями:

Теперь понятен и различный характер продуктов.

Так, на поверхности металла идет димеризация двух

активных радикалов:

Если же активный радикал вышел в раствор, то про-

исходит отрыв атома водорода от растворителя:

Кроме того, как известно, свободные радикалы

способны к реакциям диспропорционирования

(переносу атома водорода):

При втором пути фрагментации анион-радикала

бромистого бутила образуется карбанион 

 Он


в первую очередь будет реагировать с протоном,

превращаясь в бутан, который образуется и в пер-

вом пути фрагментации.

Итак, кроме основного продукта реакции Вюрца

(октана) мы получаем бутан и бутилен. Кроме того,

могут быть продукты радикального взаимодействия

с растворителем. При использовании различных га-

лоидных алкилов и металлического натрия легко

предсказать всю смесь побочных продуктов. Прове-

дение реакции Вюрца в условиях хроматографичес-

кого контроля прекрасно подтверждает предска-

занные продукты реакции.

Это лишь несколько примеров образования ор-

ганических анион-радикалов. В действительности

их значительно больше, и химия их очень увлека-

тельна.


2C

4

H



9

Br + 2Na


C

4

H



9

–C

4



H

9

 + 2NaBr



C

4

H



9

Br + Na


−•

C

4



H

9

Br Na



+

C

4



H

9

 + Br



C

4

H



9

Br

C



4

H

9



 + Br

,





−•

(1)


(2)

C

4



H

9

 + C



4

H

9



C

8

H



18



C

4

H



9

C

4



H

10

Растворитель



C

4



H

9

 + C



4

H

9



C

4

H



10



+ C

4

H



8

C

4



H

9



.

 

ÅÖêÅÖêéÇÄ ç.í. 



 

éêÉÄçàóÖëäàÖ àéç-êÄÑàäÄãõ

 

51

 

 



äÄíàéç-êÄÑàäÄãõ

 

Склонность к передаче одного электрона, веду-



щая к образованию катион-радикалов, особенно

ярко выражена у соединений, содержащих гетеро-

атом (O, N, S), имеющий неподеленную пару элек-

тронов. Одним из первых стабильных катион-ради-

калов, полученных еще в 1889 году, был “синий

Вюрстер”, названный по имени химика, синтезиро-

вавшего его. При окислении тетраметил-

 

п

 

-фени-



лендиамина бромом в уксусной кислоте он получил

соединение синего цвета:

Если взять двойной избыток брома, то синяя,

практически фиолетовая окраска меняется на свет-

ло-желтую – образуется дииммониевая соль:

В аналогичных условиях при окислении 



 

п

 

-ами-



нодиметиланилина получен катион-радикал “крас-

ный Вюрстер”.

Эти окрашенные соединения стали называть

мерихиноидными по аналогии с хингидроном, од-

нако выполненные позже измерения магнитной

восприимчивости, эбулиоскопическое определение

молекулярного веса показали, что это не молеку-

лярные комплексы, а ион-радикальные соли.

Хорошо известно, что в присутствии акцепторов

протона (оснований или нуклеофилов) фенолы лег-

ко образуют фенолят-анионы:

Однако действие окислителей в сильнокислой

среде (трифторуксусная и фторсульфоновая кисло-

ты) на замещенные фенолы приводит к образова-

нию довольно устойчивых катион-радикалов:

Стабильные катион-радикалы образуются при

окислении конденсированных ароматических угле-

водородов, при этом уходит один электрон с выс-

шей занятой молекулярной орбитали:

(CH


3

)

2



N

N(CH


3

)

2



Br

2

, CH



3

COOH


(CH

3

)



2

N

N(CH



3

)

2



Br

+



Br

2

, CH



3

COOH


(CH

3

)



2

N

N(CH



3

)

2



Br

+



Br

2

Br(CH



3

)

2



N

N(CH


3

)

2



Br

Br

2



OH

O



Na

+

+ NaOH



+ H

2

O



OH

OH



+

PbO


2

(CF


3

COOH)


 

ê‡͈ËË ‰Â„ˉ Ë Ó‚‡ÌËfl

 

Обширный класс реакций дегидрирования час-



то называют гидридным переносом. Однако и эти

реакции также включают стадию одноэлектронного

переноса, приводящего к образованию катион-ра-

дикалов. К этому типу реакций относятся, напри-

мер, каталитическое окисление спиртов (метанола

в формальдегид), дегидроциклизация алканов в

ароматические соединения, реакции гидрометал-

лирования, протекающие с участием элементоорга-

нических гидридов, превращение насыщенных и

ненасыщенных циклических соединений в арома-

тические и многие другие.

Необратимое превращение циклогексена и цик-

логексадиена в смесь циклогексана и бензола, об-

наруженное в начале века, вошло в химическую

литературу под названием необратимого катализа

Зелинского:

Механизм этой реакции в главных своих чертах

казался почти очевидным. Если отвлечься от при-

роды самого катализа металлами (Pt, Pd), весь про-

цесс легко представить как дегидрирование цикло-

гексена с последующим гидрированием за счет

отщепления водорода другой молекулы олефина.

Экспрессным и информативным методом для

изучения механизма окислительного дегидриро-

вания является электрохимия в неводных средах

(циклическая вольтамперметрия, вращающийся дис-

ковый электрод с кольцом, препаративный электро-

лиз). Для обнаружения частиц радикальной приро-

ды (имеющих неспаренный электрон) применяют

электронный парамагнитный резонанс (ЭПР). Ме-

тод был открыт в 1944 году Е.К. Завойским. Как

известно, электрон кроме движения по заданной

орбитали вращается вокруг собственной оси как

волчок (обладает спином), при этом вдоль оси вра-

щения возникает магнитный момент. Спин и маг-

нитный момент имеют одинаковое направление.

Если электрон спарен, то есть входит в состав эле-

ктронной пары, то при наложении внешнего маг-

нитного поля спины электронов выстраиваются по

направлению поля либо против поля. При этом на-

магниченность, противоположная полю, несколько

больше, и вещество выталкивается из внешнего по-

ля. Такое вещество обладает диамагнетизмом. Если

электрон одинок, его реакция на внешнее магнитное

поле совсем иная: появляется ориентация собствен-

ных магнитных моментов неспаренного электрона,

направленная параллельно (преимущественно) и

антипараллельно направлению приложенного по-

ля. Такие вещества втягиваются магнитным полем и

+



Tl(CF

3

COO)



3

+

3



2

 

ëéêéëéÇëäàâ éÅêÄáéÇÄíÖãúçõâ ÜìêçÄã, ‹5, 1999

 

52

 

обладают парамагнетизмом. Если на парамагнит-



ное вещество, находящееся в постоянном магнит-

ном поле, подействовать еще и электромагнитными

волнами сантиметрового диапазона с переменной

частотой, то электроны начинают менять свои ис-

ходные уровни – с верхнего перейдут на нижний и

наоборот. При этом происходит поглощение энер-

гии переменного поля, а поскольку частота враща-

тельного колебания спинов и магнитных моментов

вокруг направления постоянного магнитного поля

и частота внешних колебаний переменного магнит-

ного поля совпадают, наблюдается так называемый

электронный парамагнитный резонанс.

Используя совокупность этих методов, на доста-

точно разнородных объектах (пиранах, лейкоосно-

вании малахитового зеленого, гидразобензола, халь-

когенаантраценах, NAD 

 



 



 H и др.) было показано, что

ключевой стадией таких реакций является одноэле-

ктронное окисление, приводящее к соответствую-

щим катион-радикалам:

Оказалось, что в безводном ацетонитриле и цик-

логексадиен довольно легко окисляется с отщепле-

нием одного электрона. В реакционной смеси при

этом накапливаются бензол и циклогексен. Оче-

видно, при окислении циклогексадиена образуется

катион-радикал, который депротонируется и по от-

ношению к легко протонирующимся олефинам иг-

рает роль сильной кислоты. Дальнейшие превраще-

ния приводят к продуктам необратимого катализа:

C

 



6

 

H



 

8

 



 и C

 

6



 

Н

 



10

 

 далее реагируют по той же схеме



вплоть до образования смеси С

 

6



 

Н

 



6

 

 и С



 

6

 



Н

 

12



 

. Итак,


одноэлектронное электрохимическое окисление ди-

ена приводит к тем же продуктам, что и необрати-

мый катализ. Химическое одноэлектронное окис-

ление приводит к тому же результату. Добавление

C

H

N

N



CH

3

CH



3

H

3



C

H

3



C

Лейкооснование малахитового зеленого

N N

H H

Э

H

R

Гидразобензол



где Э

 – O, S, Se

Халькогенаантрацен

Пиран


O

R

1



R

3

R



2

H

C

6



H

8

;



C

6

H



8

+





e

C

6



H

8

+



+

;

C



6

H

9



+

C

6



H

8

+



C

6



H

7



C

6

H



6

C

6



H

8

+



;

2C

6



H

7



C

6

H



8

+

+



и т.д.

C

6



H

9



C

6

H



9

+

C



6

H

8



+

 



к циклогексадиену 3,5-ди-трет.-бутил-

 

о

 

-бензохи-



нона позволяет наблюдать методом ЭПР появление

семихинолятного анион-радикала. Реакция завер-

шается образованием смеси бензола, циклогексена

и пирокатехина:

Следовательно, на координате превращения цик-

логексадиена в бензол также лежит катион-радикал

исходного субстрата.

 

ä‡ÚËÓÌ- ‡‰Ë͇Î˚ Í‡Í Ò‚Â ıÍËÒÎÓÚ˚

 

Наиболее распространенным путем фрагмента-



ции катион-радикалов является их распад с выбро-

сом протона:

Величину кислотности (рК

 

а



 

) катион-радикалов

 можно рассчитать с помощью соответствую-

щих термодинамических циклов. Кроме того, для

экспериментальной оценки используют электрохи-

мический метод.

Так, величины рК

 

а



 

 катион-радикалов алканов

равны соответственно 

 



 

70  


 

 



55  

еди-


ниц рК

 

а



 

 в диметилсульфоксиде. Различие в величи-

нах рК

 

а



 

 толуола и его катион-радикала в ацетонит-

риле составляет 58 единиц. Вот почему очень часто

депротонирование катион-радикалов не зависит от

кислотности среды и может протекать даже в силь-

ных кислотах.

В настоящее время проведены теоретические

расчеты и поставлены эксперименты, подтверждаю-

щие возможность протекания крекинга углеводоро-

дов на катализаторах кислотного типа через началь-

ное одноэлектронное окисление молекулы субстрата

с образованием катион-радикала. Обнаружено, что

введение катион-радикальных ингибиторов и ини-

циаторов в реакционную систему существенным

образом сказывается на скорости процесса, его се-

лективности и стабильности катализатора. Ион-ра-

дикальный вариант механизма каталитического

крекинга алканов открывает новые горизонты со-

здания катализаторов нового поколения.

Кислотность катион-радикала зависит в пер-

вую очередь от стабильности радикала, образую-

щегося после выброса протона. В случае фрагмен-

тации катион-радикала толуола возникает очень

OH

OH



+

+

O



O

+

O



O

•−

+



+

RH



R

 + H



+

+



RH

+



CH

4

+



(

)

,





C

2

H



6

+

(



)



 

ÅÖêÅÖêéÇÄ ç.í. 



 

éêÉÄçàóÖëäàÖ àéç-êÄÑàäÄãõ

 

53

 

 



стабильный (из-за резонансного фактора) бензиль-

ный радикал:

В результате образования стабильного радикала

выброс протона в этой реакции энергетически вы-

годен. Величина рКа катион-радикала фенола рав-

на 


 

 



2,0, а 2,4,6-трифенилфенола – 5,0, поскольку в

последнем случае получается более стабильный ра-

дикал. Тем не менее разница в кислотности катион-

радикалов значительно меньше, чем в стабильности

соответствующих радикалов.

Очевидно, кислотные свойства органических

катион-радикалов можно будет использовать в орга-

ническом синтезе. Например, в крекинге нефтепро-

дуктов в последнее время предлагается использовать

кислоты Ола (сверхкислоты с несольватированным

протоном, например HSbF

 

6



 

, HBF


 

4

 



), вызывающие

протонирование алканов и последующее образова-

ние изомеризующихся карбокатионов. Целесообраз-

нее и безопаснее будет генерировать карбокатионы

путем окисления алканов в адсорбированном слое.

CH

2



CH

2



+



CH

3



H

+

CH



2

CH



2



 



áÄäãûóÖçàÖ

 

Таким образом, на примерах простых и знако-



мых реакций видно, что механизм их можно изучать

бесконечно. Во многих реакциях участвуют ионы и

радикалы. Более того, и те и другие образуются в од-

ном и том же элементарном акте. Число подобных

реакций неуклонно растет.

 

ãàíÖêÄíìêÄ

 

1. 



 

Охлобыстин О.Ю

 

. Перенос электрона в органичес-



ких реакциях. Ростов н/Д, Изд-во Ростов. ун-та, 1977.

2. 


 

Берберова Н.Т

 

., 



 

Охлобыстин О.Ю

 

. // Химия гетеро-



цикл. соединений. 1984. № 8. С. 1011–1026.

3. 


 

Походенко В.Д

 

., 



 

Белодед А.А

 

., 



 

Кошечко В.С.

 

 Окисли-



тельно-восстановительные реакции свободных ради-

калов. Киев: Наук. думка, 1977.

4. 

 

Тодрес З.В

 

. Ион-радикалы в органическом синтезе.



М.: Химия, 1986.

5. 


 

Вишнецкая М.В

 

., 



 

Романовский Б.В

 

. // Журн. физ. хи-



мии. 1992. Т. 32, № 3. С. 195–199.

6.

 



Абакумов Г.А.

 

 // Журн. Всесоюз. хим. о-ва



им. Д.И. Менделеева. 1979. Т. 24. С. 159.

 

* * *

 

Надежда Титовна Берберова, доктор химичес-



ких наук, профессор, зав.кафедрой органической,

физической и биологической химии Астраханско-

го государственного технического университета.

Область научных интересов – механизм органиче-

ских реакций, реакции одноэлектронного перено-

са. Автор около 140 публикаций и нескольких изо-



бретений.

Каталог: nauka -> Soros -> pdf


Достарыңызбен бөлісу:


©stom.tilimen.org 2019
әкімшілігінің қараңыз

    Басты бет